@article{DongKuzmanoskiWehneretal.2017,
  author    = {Dong, Hailong and Kuzmanoski, Ana and Wehner, Tobias and Mueller-Buschbaum, Klaus and Feldmann, Claus},
  title     = {Microwave-assisted polyol synthesis of water dispersible red-emitting Eu\(^{3+}\)-modified carbon dots},
  series = {Materials},
  volume    = {10},
  journal   = {Materials},
  doi       = {10.3390/ma10010025},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-181674},
  year      = {2017},
  abstract  = {Eu\(^{3+}\)-modified carbon dots (C-dots), 3-5 nm in diameter, were prepared, functionalized, and stabilized via a one-pot polyol synthesis. The role of Eu\(^{2+}\)/Eu\(^{3+}\), the influence of O\(_2\) (oxidation) and H\(_2\)O (hydrolysis), as well as the impact of the heating procedure (conventional resistance heating and microwave (MW) heating) were explored. With the reducing conditions of the polyol at the elevated temperature of synthesis (200-230 °C), first of all, Eu\(^{2+}\) was obtained resulting in the blue emission of the C-dots. Subsequent to O\(_2\)-driven oxidation, Eu\(^{3+}\)-modified, red-emitting C-dots were realized. However, the Eu\(^{3+}\) emission is rapidly quenched by water for C-dots prepared via conventional resistance heating. In contrast to the hydroxyl functionalization of conventionally-heated C-dots, MW-heating results in a carboxylate functionalization of the C-dots. Carboxylate-coordinated Eu\(^{3+}\), however, turned out as highly stable even in water. Based on this fundamental understanding of synthesis and material, in sum, a one-pot polyol approach is established that results in H\(_2\)O-dispersable C-dots with intense red Eu\(^{3+}\)-line-type emission.},
  language  = {en}
}
@phdthesis{Haerterich2024,
  author    = {H{\"a}rterich, Marcel},
  title     = {Synthese und Reaktivit{\"a}t niedervalenter borhaltiger Verbindungen der Oxidationsstufe +1},
  doi       = {10.25972/OPUS-31760},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-317605},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese und Reaktivitat niedervalenter borhaltiger Verbindungen der Oxidationsstufe +I, sowie der Darstellung eines neuen zweiz{\"a}hnigen Carbens. Von zentraler Bedeutung waren dabei Verbindungen aus der Substanzklasse der cAACs, die sowohl als stabilisierende Lewis-Basen der Diborene und Borylene zum Einsatz kamen, als auch das Grundger{\"u}st des neuen Carbens bilden. Zun{\"a}chst stand die Synthese eines neuen Diborens im Fokus, wobei Cyclohexylsubstituenten am Pyrrolidingerust des cAACs verwendet wurden. Die Reaktivit{\"a}tsstudien wurden anschließend am Diboren mit dem methylsubstituierten cAAC-Derivat durchgef{\"u}hrt. Dabei konnte neben der 1,2-Addition von Wasser die Insertion von Acetylen in die BB-Bindung, sowie die Spaltung durch die Reaktion mit diversen Aziden beobachtet werden. Dar{\"u}ber hinaus gelingt die vollst{\"a}ndige Separierung beider Boratome in zwei getrennte Molek{\"u}le bei der Umsetzung mit Kohlenstoffdioxid in einer Reaktionssequenz aus [2+2]-Cycloaddition und -reversion. Das dabei erhaltene Hydroborylen wurde im zweiten Teil der Arbeit hinsichtlich seiner Reaktivit{\"a}t untersucht. Gerade die Carbonylfunktionalit{\"a}t erlaubte hierbei den Zugang zu vielf{\"a}ltigen Reaktionsprodukten. Unter anderen kann der Carbonylsubstituent in ein Alkin oder ein Nitril {\"u}berf{\"u}hrt werden. Zudem kann die, aus der {\"U}bergangsmetall-Carbonylchemie bekannte, Fischer-Carben Synthese am Borylen reproduziert werden und stellt somit ein metallomimetisches Verhalten der Borylene zur Schau. Der letzte Teil befasst sich mit der Darstellung eines zweiz{\"a}hnigen Carbenliganden, wobei der Nachweis des freien Carbens indirekt mittels Abfangreaktionen gelang.},
  subject      = {Bor},
  language  = {de}
}
@article{HaerterichMatlerDewhurstetal.2023,
  author    = {H{\"a}rterich, Marcel and Matler, Alexander and Dewhurst, Rian D. and Sachs, Andreas and Oppel, Kai and Stoy, Andreas and Braunschweig, Holger},
  title     = {A step-for-step main-group replica of the Fischer carbene synthesis at a borylene carbonyl},
  series = {Nature Communications},
  volume    = {14},
  journal   = {Nature Communications},
  doi       = {10.1038/s41467-023-36251-3},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-357270},
  year      = {2023},
  abstract  = {The Fischer carbene synthesis, involving the conversion of a transition metal (TM)-bound CO ligand to a carbene ligand of the form [=C(OR')R] (R, R' = organyl groups), is one of the seminal reactions in the history of organometallic chemistry. Carbonyl complexes of p-block elements, of the form [E(CO)n] (E = main-group fragment), are much less abundant than their TM cousins; this scarcity and the general instability of low-valent p-block species means that replicating the historical reactions of TM carbonyls is often very difficult. Here we present a step-for-step replica of the Fischer carbene synthesis at a borylene carbonyl involving nucleophilic attack at the carbonyl carbon followed by electrophilic quenching at the resultant acylate oxygen atom. These reactions provide borylene acylates and alkoxy-/silyloxy-substituted alkylideneboranes, main-group analogues of the archetypal transition metal acylate and Fischer carbene families, respectively. When either the incoming electrophile or the boron center has a modest steric profile, the electrophile instead attacks at the boron atom, leading to carbene-stabilized acylboranes - boron analogues of the well-known transition metal acyl complexes. These results constitute faithful main-group replicas of a number of historical organometallic processes and pave the way to further advances in the field of main-group metallomimetics.},
  language  = {en}
}
@phdthesis{Maier2024,
  author    = {Maier, Matthias},
  title     = {Inorganic and Inorganic-Organic Hybrid Polymers Containing BN Units in the Main Chain},
  doi       = {10.25972/OPUS-35153},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-351536},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {π-Conjugated organic polymers have attracted tremendous attention in the last decades, and the interest in these materials is mainly driven by their applicability in next-generation electronic and optoelectronic devices (OLEDs, OFETs, photovoltaics). The partial or complete replacement of carbon atoms by main group elements in conjugated polymers can significantly change the characteristics and applications of these macromolecules. In this work, a class of inorganic polymers comprising a backbone of exclusively boron and nitrogen atoms (poly(iminoborane)s, PIBs) and their monodisperse oligomers is described. In addition, novel inorganic-organic hybrid polymers containing BN units in their polymer backbone were synthesized and characterized. In chapter 2.1, the development of catalytic B-N coupling routes for the controlled synthesis of macromolecular materials is described. While the reaction of an N-silyl-B-chloro-aminoborane with the electrophilic reagent trimethylsilyl triflate led to effective B-N coupling, the reaction with a silver(I) salt resulted in an intramolecular Cl/Me exchange between the boron and silicon centers. In chapter 2.2-2.4, the study of oligo- and poly(iminoborane)s is discussed. Monodisperse and cyclolinear oligo(iminoborane)s based on diazaborolidines with up to 7 boron and 8 nitrogen atoms were synthesized by successively extending the B-N main chain. However, the use of benzodiazaborolines only led to limited BN catenation. Furthermore, the redistribution processes resulting from the reaction of longer oligomers with non-stoichiometric amounts of (di)halogenated boranes is reported. In chapter 2.5-2.6, the synthesis of 1,2,5-azadiborolanes as building blocks for the synthesis of poly(iminoborane)s and inorganic-organic hybrid polymers is described. While the attempt to apply an azadiborolane with sterically demanding groups on the boron-bridging ethylene unit for the construction of PIB was unfeasible, it was successfully incorporated in inorganic-organic hybrid polymers. Photophysical studies indicated π-conjugation along the polymer chain. A first attempt to synthesize PIBs based on azadiborolanes with unsubstituted ethylene units showed promising results. In chapter 2.7-2.8, a comprehensive study of poly(arylene iminoborane)s, which are BN analogs of poly(arylene vinylene)s is described, and the properties of four polymers as well as twelve monodisperse oligomers were investigated. Photophysical investigations of the monomers, dimers and polymers showed a systematic bathochromic shift of the absorption maximum with increasing chain length and thiophene content. Based on TD-DFT calculations of the model oligomers, the lowest-energy absorption band could be assigned to HOMO to LUMO transitions with π-π* character. The oligo- and poly(arylene iminoborane)s showed only very weak to no emission in solution but they were emissive in the solid state. For four oligomers the aggregation induced emission (AIE) in a THF/water mixture was investigated and DLS studies confirmed the formation of nanoaggregates. In chapter 2.9, oligo- and polymerizations of sulfur-containing building blocks and subsequent pH-triggered degradation of the products is described. While a sulfilimine-containing oligomer could not be isolated, the sulfone-, sulfoximine-, and sulfoxide-containing molecular oligomers and polymers could be successfully synthesized by B=N or B-O bond formation reactions. The sulfur-containing building blocks were successfully released under acidic or basic conditions, which was confirmed by NMR spectroscopy and mass spectrometry.},
  subject      = {Anorganische Polymere},
  language  = {en}
}
@article{TumirPavlovićSaftićCrnolatacetal.2023,
  author    = {Tumir, Lidija-Marija and Pavlović Saftić, Dijana and Crnolatac, Ivo and Ban, Željka and Maslać, Matea and Griesbeck, Stefanie and Marder, Todd B. and Piantanida, Ivo},
  title     = {The nature of the (oligo/hetero)arene linker connecting two triarylborane cations controls fluorimetric and circular dichroism sensing of various ds-DNAs and ds-RNAs},
  series = {Molecules},
  volume    = {28},
  journal   = {Molecules},
  number    = {11},
  issn      = {1420-3049},
  doi       = {10.3390/molecules28114348},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-319322},
  year      = {2023},
  abstract  = {A series of tetracationic bis-triarylborane dyes, differing in the aromatic linker connecting two dicationic triarylborane moieties, showed very high submicromolar affinities toward ds-DNA and ds-RNA. The linker strongly influenced the emissive properties of triarylborane cations and controlled the fluorimetric response of dyes. The fluorene-analog shows the most selective fluorescence response between AT-DNA, GC-DNA, and AU-RNA, the pyrene-analog's emission is non-selectively enhanced by all DNA/RNA, and the dithienyl-diketopyrrolopyrrole analog's emission is strongly quenched upon DNA/RNA binding. The emission properties of the biphenyl-analog were not applicable, but the compound showed specific induced circular dichroism (ICD) signals only for AT-sequence-containing ds-DNAs, whereas the pyrene-analog ICD signals were specific for AT-DNA with respect to GC-DNA, and also recognized AU-RNA by giving a different ICD pattern from that observed upon interaction with AT-DNA. The fluorene- and dithienyl-diketopyrrolopyrrole analogs were ICD-signal silent. Thus, fine-tuning of the aromatic linker properties connecting two triarylborane dications can be used for the dual sensing (fluorimetric and CD) of various ds-DNA/RNA secondary structures, depending on the steric properties of the DNA/RNA grooves.},
  language  = {en}
}
@phdthesis{Weber2024,
  author    = {Weber, Manuel},
  title     = {Synthese, Charakterisierung und Eigenschaften neuartiger carboranyl-substituierter NHC-Liganden und Anwendung in der Metallkomplex-Chemie},
  doi       = {10.25972/OPUS-25814},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-258143},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {Im Fokus der Dissertation stand die Synthese von Vorstufen (Imidazoliumsalze) f{\"u}r NHC-Liganden sowie die Umsetzung dieser Verbindungen zu N-heterocyclischen Carbenen unter Verwendung des Carba-closo-dodecaborat-Anions. Hierbei wurde der Cluster {\"u}ber die Position B12 oder B7 an das Stickstoffatome des Imidazols gebunden. Zur Synthese wurden unterschiedliche Routen ausgehend von \(Cs[12-I-closo-1-CB_{11}H_{11}]\) und \(12-PhI-closo-1-CB_{11}H_{11}\) sowie den entsprechenden 7-Isomeren untersucht und miteinander verglichen. Die isomerenreinen Synthesen wurden hinsichtlich ihrer Vor- und Nachteile untersucht und so optimiert. Es wurden sowohl unsymmetrische Imidazoliumsalze mit dem Carba-closo-dodecaborat-Anion auf der einen Seite und Alkyl- oder Arylreste (Butyl, Methyl, Phenyl, p-Methoxyphenyl, p-Fluorphenyl-, Vinyl-, Benzyl- und Mesitylsubstituenten) als auch die symmetrische Variante mit zwei Carboranylcluster synthetisiert. Besonders hervorzuheben ist hierbei, dass die Synthese des Bis(1,3-Carboran-12-yl)imidazolatanions in einer Buchwald-Hartwig-Kreuzkupplungsreaktion durch Umsetzung der Reagenzien \(Cs[12-I-closo-1-CB_{11}H_{11}]\) und \(Cs[12-Imidazolyl-closo-1-CB_{11}H_{11}]\) durch 1 zu 1 Umsetzung miteinander reagiert haben. In den meisten bisher literaturbekannten und im Rahmen der Doktorarbeit untersuchten Buchwald-Hartwig-Kreuzkupplungsreaktionen sind 4-14 {\"A}quivalente des Amins notwendig. Dar{\"u}berhinaus erfordert das Amin h{\"a}ufig eine Aktivierung durch Umsetzung zu Lithiumorganylen. Dies war bei der Umsetzung von \(Cs[12-I-closo-1-CB_{11}H_{11}]\) mit \(Cs[12-Imidazolyl-closo-1-CB_{11}H_{11}] \) nicht notwendig und zeigt den starken elektronenschiebenden Effekt des Clusters auf. Die unsymmetrischen Imidazoliumsalze konnten durch Umsetzung mit n-Butyllithium zu C2-NHC-Derivate umgesetzt werden. Bei der Umsetzung des Bis(1,3-Carboran-12-yl)imidazolatanions bildete sich zun{\"a}chst ein Gemisch aus dem C2- und C5-Isomer, des Weiteren ist anteilig auch die Deprotonierung am Clusterkohlenstoffatom aufgetreten.},
  subject      = {Imidazoliumsalze},
  language  = {de}
}
@phdthesis{Okorn2024,
  author    = {Okorn, Alexander},
  title     = {Synthese und Reaktivit{\"a}t von PAH-substituierten Diborenen und Dihydroanthracendiyl-verbr{\"u}ckten Diborverbindungen},
  doi       = {10.25972/OPUS-34836},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-348368},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {Die vorliegende Arbeit besch{\"a}ftig sich mit der Synthese und Reaktivit{\"a}t von Phosphan-stabilisierten Diborenen, die auf Grund ihres Substitutionsmusters {\"u}ber ein erh{\"o}htes Reaktivit{\"a}tsverm{\"o}gen verf{\"u}gen. Der erste Teil dieser Arbeit beschreibt die Synthese von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff (PAH)-substituierten, Trimethylphosphan-stabilisierten Diborenen. Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit wird die Synthese von Diborenen beschrieben, welche in einer Dihydroanthracendiyl-verbr{\"u}ckten Ringstruktur eingebunden sind.},
  language  = {de}
}
@phdthesis{Haefner2024,
  author    = {H{\"a}fner, Alena},
  title     = {Reaktivit{\"a}t eines \(ortho\)-phenylenverbr{\"u}ckten Diborans und Darstellung von gespannten C\(_2\)B\(_2\)-Ringsystemen},
  doi       = {10.25972/OPUS-34802},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-348020},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {Die Dissertation befasst sich mit der Reaktivit{\"a}t von 1,2-Bis(dichlorboryl)benzol. Im ersten Kapitel wird auf die Problematik bei dessen Synthese eingegangen. Der zweite Teil der Arbeit befasst sich mit der Bildung von entsprechenden Boran-Addukten mit verschiedenen Lewis-Basen. Das dritte Kapitel beschreibt die Synthese eines neuartigen, vollst{\"a}ndig unges{\"a}ttigten 1,2-Diboretdiradikals, welches durch die schrittweise Reduktion des 1,2-[(CAAC)BCl2]2-Benzols erhalten wurde. Dar{\"u}ber hinaus konnte bei dieser schrittweisen Reduktion ebenfalls das einfache Borylradikal, das nicht-cyclische Diradikal und das dianionische gespannte C2B2-Ringsystem erhalten werden. Anf{\"a}ngliche Reaktivit{\"a}tsstudien zum 1,2-Diboretdiradikal zeigen zudem, dass die B-B-Bindung durch Umsetzung mit Kohlenstoffmonoxid gespalten und so ein Bisborylen dargestellt werden kann. Im vierten Kapitel konnte das 1,2-Bis(dichlorboryl)benzol durch Transmetallierungsreaktionen zu verschiedenen, sich in ihren Eigenschaften stark unterscheidenden, Verbindungen umgesetzt werden. So konnte das fluoreszierende ortho-phenylenverbr{\"u}ckte Bis-9-Borafluoren erhalten werden, aus welchem durch W{\"a}rmezufuhr das ebenfalls fluoreszierendes diboraanthracenartige Umlagerungsprodukt gewonnen werden konnte. Beide Verbindungen wurden auf ihre photophysikalischen und elektrochemischen Eigenschaften untersucht. Weiterhin konnten polycyclische Boracyclen mit C10B2-Ger{\"u}st erhalten werden, bei welchen instantan die selektive Bildung von zwei chiralen Zentren {\"u}ber eine Vielzahl an B-C-Bindungsbr{\"u}chen und -kn{\"u}pfungen beobachtet wurde. Zuletzt konnte ein thermisch empfindliches, potentiell explosives Azid-verbr{\"u}cktes Azidoboran dargestellt werden, bei welchem eine Staudinger-artige Reaktivit{\"a}t beobachtet werden konnte.},
  subject      = {Biradikal},
  language  = {de}
}
@phdthesis{Rumpel2024,
  author    = {Rumpel, Matthias},
  title     = {Development of Components for Solid-State Batteries and their Characterization},
  doi       = {10.25972/OPUS-34715},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-347154},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2024},
  abstract  = {This Ph.D. thesis has addressed several main issues in current ASSB research within four studies. Ceramic ASSBs are meant to enable the implementation of Li-metal anodes and high voltage cathode materials, which would increase energy density, power density, life time as well as safety aspects in comparison with commercially available liquid electrolyte LiBs. In this thesis, several scientific questions arising on the cathode side of ASSBs have been focused on. With respect to the target system of a ternary composite bulk cathode consisting of ceramic active material, ceramic SSE and an electrically conductive component, studies about the thermal stabilities of these components and their impact on the electrochemical performance have been conducted. Particulate bulk cathode composites have to fulfil electrochemical, chemical, mechanical and structural requirements in order to compete with commercial LiBs. Particularly, the production process requires high-temperature sintering to obtain firmly bonded contacts in order to maximize the electrochemically active area, charge transfer and ionic conduction. However, interdiffusion, intermixing and decomposition of the initial components during sintering result in low-performing ASSBs so far. These side reactions during high-temperature treatment have been investigated in order to gain a better understanding of these mechanisms and to enable a better controlling of the manufacturing process as well as to simplify the choice of material combinations. The first two parts of this thesis deal with the thermal stability of the ceramic SSE LATP in combination with various active materials and with the validation of a probable improvement of the sintering process due to liquid phase sintering of LATP by adding Li3PO4. In the third and fourth parts, the impact of interdiffusion, intermixing and decomposition on the electrochemical performance of TF-SSBs based on the active material LMO and the ceramic SSE Ga-LLZO has been investigated.},
  subject      = {Elektrochemie},
  language  = {en}
}
@phdthesis{Foehrenbacher2023,
  author    = {F{\"o}hrenbacher, Steffen Albert},
  title     = {Tris(pentafluorethyl)difluorphosphoran als \(Lewis\)-saure Komponente von Frustrierten \(Lewis\)-Paaren und als Fluorid-Akzeptor in der {\"U}bergangsmetallchemie},
  doi       = {10.25972/OPUS-25160},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bvb:20-opus-251602},
  school      = {Universit{\"a}t W{\"u}rzburg},
  year      = {2023},
  abstract  = {Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Reaktivit{\"a}t des Phosphorans (C2F5)3PF2 gegen{\"u}ber Lewis-Basen (N-heterozyklische Carbene und Phosphane) und gegen{\"u}ber verschiedenen {\"U}bergangsmetall-Fluoridokomplexen untersucht. Im ersten Teil werden die Lewis-S{\"a}ure/Base-Addukte zwischen (C2F5)3PF2 und verschiedenen N-heterozyklischen Carbenen (NHCs) beschrieben. Der Fokus des zweiten Teils der Arbeit liegt auf der Darstellung kationischer Komplexe ausgehend von neutralen d-Block-Metallfluoriden, welche durch Fluorid-Transfer auf das Lewis-acide (C2F5)3PF2 erfolgt. Hierbei wurden Komplexe verschiedener {\"U}bergangsmetalle (Ti, Ni, Cu) verwendet, wodurch der Fluorid-Transfer auf das Phosphoran quer {\"u}ber die 3d-Reihe untersucht wurde. Im letzten Kapitel dieser Arbeit wurden die Synthese und die Anwendung von Kationen des Typs [(NHC)Cu]+ eingehender untersucht. Dazu wurde zun{\"a}chst die Synthese der Ausgangsverbindungen [(NHC)Cu(F)] modifiziert. Anschließend wurden diese Fluorido-Komplexe auf deren Reaktivit{\"a}t gegen{\"u}ber (C2F5)3PF2 untersucht. Nachfolgend wurden die Reaktivit{\"a}t von [(Dipp2Im)Cu(C6Me6)]FAP in Ligandenaustauschreaktionen bzw. die Synthese von Komplexen [(Dipp2Im)Cu(LB)]FAP (LB = Lewis-Base) eingehender untersucht.},
  subject      = {Phosphorane},
  language  = {de}
}